Š.Gustainis baigė vadybą ir ekonomiką Vilniaus universitete, yra įkūręs strateginių konsultacijų bendrovę, pastaruoju metu dirbo verslo konsultantu, nurodoma oficialioje biografijoje.
Š.Gustainis parlamente pakeitė socialdemokratą Vytenį Povilą Andriukaitį, kuris Seimo nario mandato atsisakė, kad užimtų eurokomisaro postą.
Š.Gustainis Vilniaus miesto Žirmūnų apygardoje per antrąjį rinkimų turą nugalėjo konservatorę Radvilę Morkūnaitę-Mikulėnienę.