На посту главного тренера «Барселоны» 50-летний Мартино сменит 44-летнего Тито Виланову, который 19 июля ушел в отставку из-за необходимости пройти курс лечения по поводу раковой опухоли.
Ранее испанские СМИ назвали имена помощников Мартино в «Барселоне». Ими должны стать Эльвио Паолорросо и Хорхе Паутассо.
В качестве тренера Мартино работал в нескольких аргентинских и парагвайских клубах. С «Серро Портеньо» и «Либертадом» он в общей сложности четыре раза выиграл чемпионат Парагвая.
В 2007 году Мартино возглавил сборную Парагвая. На чемпионате мира 2010 года в ЮАР он вывел команду в 1/4 финала. На Кубке Америки 2011 года парагвайцы заняли второе место, после чего Мартино покинул сборную.
В сезоне-2012/13 Мартино был главным тренером аргентинского клуба «Ньюэллс Олд Бойс». С ним он выиграл весенний чемпионат Аргентины 2013 года.