Kaip rašoma Lenkijos prezidento interneto svetainėje, L.Kaczynskis 1971 metais baigė Varšuvos universiteto Teisės fakultetą. 1979 metais tapo teisės mokslų daktaru, o 1990 metais – teisės mokslų habilituotu daktaru. Nuo 1990 iki 1999 metų – Gdansko universiteto profesorius, o nuo 1999 metų – Varšuvos Kardinolo Stefano Wyszyńsko universiteto profesorius. Dėstė darbo teisę.
1977 metais L.Kaczynkis pradėjo bendradarbiavimą su opozicinio Darbininkų gynimo komiteto Intervencijų biuru. Nuo 1978-ųjų buvo Laisvų profsąjungų bendradarbis Gdanske. 1981 metais buvo Gdansko delegatas į pirmąjį nacionalinį Solidarumo kongresą. Išrinktas šios programos komisijos nariu.
Nuo 1983 metų – pogrindinio Solidarumo veikėjas. Dalyvavo Solidarumo Laikinos koordinacinės komisijos darbuose, nuo 1986 metų buvo šios komisijos narys, o 1987–1989 metais Nacionalinės vykdomosios komisijos sekretorius. Buvo Solidarumo pirmininko Lecho Wałęsos bendradarbis.
1988 m. rugsėjio 16 dieną dalyvavo Solidarumo derybose su vyriausybės atstovais. Nuo 1988 metų gruodžio – Pilietinio komiteto prie Lecho Wałęsos narys. Nuo 1989 metų vasario iki balandžio Apskritojo stalo derybininkas.
Nuo 1989 metų balandžio Solidarumo Nacionalinės vykdomosios komisijos Prezidiumo narys. Nuo 1990 metų Solidarumo Nacionalinės komisijos pirmininko Lecho Wałęsos pirmasis pavaduotojas. 1991 metų vasarį kandidatavo į Solidarumo pirmininko postą. Tačiau pralaimėjęs Marianui Krzaklewskui, atsisakė pirmininko pavaduotojo posto.
1991–1992 metais Seimo narys, išrinktas pagal Pilietinio centro sutarimo sąrašą.
Nuo 1991 metų kovo 12 dienos iki 1991 metų spalio 31 dienos Lenkijos prezidento Lecho Wałęsos kancelarijos valstybės ministras, Nacionalinio saugumo biuro vedėjas. Iš pareigų atsistatydino dėl konflikto su L.Wałęsa ir jo kabineto vedėju Mieczysławu Wachowskiu.
Nuo 1992 metų vasario 14 dienos iki 1995 birželio 8 dienos Aukščiausiųjų kontrolės rūmų pirmininkas. 1995 metais buvo kandidatas į prezidento postą, bet atsiėmė kandidatūrą prieš rinkimus.
Nuo 2000 metų birželio 14 dienos iki 2001 metų liepos 4 dienos teisingumo ministras ir generalinis prokuroras.
2001 metais kartu su broliu J.Kaczyńskiu įkūrė Teisės ir teisingumo partiją. Buvo išrinktas šios partijos pirmininku. Nuo 2001 metų iki 2002 metų Seimo narys išrinktas pagal Teisės ir teisingumo sąrašą. Seimo Konstitucinės atsakomybės komisijos pirmininkas.
Nuo 2002-ųjų lapkričio 18 dienos iki 2005 metų gruodžio 22 dienos buvo Varšuvos meras.
2005 metais buvo kandidatas Lenkijos Respublikos prezidento rinkimuose. Pirmame ture už jį balsavo 33,1 proc. rinkėjų. Antrame ture buvo išrinktas Lenkijos Respublikos prezidentu. Už jį balsavo 54,04 proc. rinkėjų. Pareigas pradėjo eiti 2005 m. gruodžio 23 d.
L.Kaczynskis žuvo 2010 metų balandžio 10 dieną Smolensko apylinkėse nukritus prezidentiniam lėktuvui, kuriuo kartu su kitais aukštais Lenkijos pareigūnais keliavo į Katynės žudynių minėjimą.
